本发明属于催化剂再生技术领域，具体涉及一种铑簇化合物的活化方法，并进一步公开一种失活的铑膦催化剂的再生方法。本发明所述铑簇化合物的活化方法，以含6‑9个碳原子的环烷烃或含5‑20个碳原子的链烷烃作为萃取剂，通过极性溶剂萃取实现待活化的铑簇化合物的分离，并进一步结合在柠檬酸催化剂存在下，通过氧化活化反应实现铑膦催化剂的再生，使得主要因形成铑簇化合物导致的铑膦催化剂失活现象得到明显改善，有效解决了铑膦催化剂和铑簇化合物提浓及与其抑制剂高沸点醇醛缩合物的分离难题，萃取分离后铑膦催化剂和铑簇化合物在溶液中纯度高，易于活化反应，经活化后可直接得到高活性的铑膦催化剂。