本发明涉及一种负载催化剂、导电聚烯烃复合材料以及它们的制备方法。该负载催化剂，其包括载体和活性组分，其特征在于，所述载体为三氯化铁改性石墨，所述活性组分为四氯化钛或三氯化钛，其中，所述负载催化剂中钛含量为0.2‑6质量％，基于所述负载催化剂的总质量。制备导电聚烯烃复合材料的方法，包括：在本发明负载催化剂和助催化剂存在下，使烯烃进行淤浆聚合，得到导电聚烯烃复合材料前体；向所述导电聚烯烃复合材料前体添加导电碳材料后，进行研磨，得到所述导电聚烯烃复合材料。该复合材料中导电填料含量低，保持了聚烯烃树脂材料性能，且具有良好的导电率，可以应用于导电、防静电、电磁屏蔽等产品。